酚醛树脂发展史[一]

        全球涂料网讯：酚醛树脂作为三大热固性树脂之一，应用面广、量大，发展历史悠久。早在1872年西德化学家拜耳（A.Baeyer）首先发现酚和醛在酸存在下可以缩合得到结晶的产物（作中间体或药物合成原料）及无定型的、棕红色的、不可处理的树脂状产物，但当时对这种树脂状产物未曾展开研究。随后，化学家克莱堡（Kleeberg,1891年）和史密斯（Smith,1899年）再次对苯酚与甲醛的缩合反应进行了研究。

        克莱堡在学术刊物上详细发表了在浓盐酸存在下酚醛的反应，发现反应生成物不结晶，不易精制，但易成为不溶不融物，于是他研究在五倍子酸存在下甲醛与多元酚的反应，发现生成结晶化合物。史密斯从克莱堡的反应中得到启示，认为苯酚与甲醛缩合反应可得到某种可成型的化合物，并使原来过分激烈的反应趋于平稳，即把酚和醛的缩合反应在甲醛等溶剂中进行，同时在稀盐酸代替浓盐酸作为反应催化剂，以乙醛或多聚甲醛代替甲醛，控制反应在100℃以下进行，然后在12-30h内蒸出反应物中的溶剂，得到片状或块状硬化物，再通过切削加工成各种形状的制品，但树脂收缩易变形，还无法达到实用。

（酚醛树脂具有阻燃性）

        进入２０世纪后，各国化学家对苯酚．甲醛缩合反应越来越感兴趣，１９０２年布卢默（Ｌ Ｂｌｕｍｅｒ）用酒石酸作催化剂，用４０％的甲醛溶液与苯酚进行反应，把得到的油状物注入温水中，同时加入少量的氨水，并加热除去过量的苯酚、甲醛，得到树脂状物质，成为第一种商业化酚醛树脂，命名为Ｌａｃｃａｉｎ。１９０３年卢格特（Ａ．Ｌｕｇｔ）用４０％甲醛溶液与同份量的苯酚混合，以盐酸、硫酸或草酸作催化剂制得树脂，并指出还可以加入樟脑、橡胶、甘油等来改善其表面硬度。人们也发现在较低温度下全球涂料网文酚醛缩合经过长时间变化，可以克服温度过高和水分蒸发过快而产生多孑Ｌ结构的缺点，以制得铸塑制品，但变化时间很长，因而缺乏实际应用价值。因此，当时研究重点只是用酚醛树脂作为虫胶的代用品，用于油漆，称为“清漆树脂’’，但没有形成工业化规模。至此，酚醛树脂作为材料还未有突破性进展，这是因为酚醛树脂易碎，在固化过程中放出水分等易使制件出现多孔，龟裂等问题。

        ２０世纪４０年代后，随着合成方法的进一步成熟及多元化（改进），出现了许多改性酚醛树脂，综合性能不断提高，其应用也发展到宇航工业刚。美、苏５０年代就开始将酚醛复合材料用于空间飞行器、火箭、导弹和超音速飞机的部件， 也作耐瞬时高温和耐烧蚀材料。６０～７０年代出现了多种热固性和热塑性树脂， 如乙烯基树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ、ＰＣ、ＡＢＳ等。它们具有优良的性能，其使用几乎占据整个塑料领域，使酚醛树脂的应用和发展受到限制。

        20世纪80年代初，发达国家经济繁荣、交通发达、建设昌盛，但火灾事故频繁发生，80-85%的人员致死和致伤是由着火时产生的浓烟和毒气所致，因此各国政府在建筑、运输等领域对材料提出严格的阻燃、低火焰或发烟、低毒等要求，酚醛树脂正是此类材料因而受到重视。（待续）（来源：全球涂料网）
 

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